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隨著新型膜材料(功能高分子、無(wú)機(jī)材料)的開(kāi)發(fā),膜的耐溫、耐壓、耐溶劑性能得以大幅度提高,超濾技術(shù)在
石油化工、化學(xué)工業(yè)以及更多的領(lǐng)域應(yīng)用將更為廣泛。工業(yè)廢水處理告訴工業(yè)廢水處理大家:
超過(guò)濾(簡(jiǎn)稱超濾)和微孔過(guò)濾(簡(jiǎn)稱微濾)也是以壓力差為推動(dòng)力的膜分離過(guò)程,一般用于液相分離,也可用于氣相
分離,比如空氣中細(xì)菌與微粒的去除。
超濾所用的膜為非對(duì)稱膜,其表面活性分離層平均孔徑約為10一200?,能夠截留分子量為500以上的大分子與膠體
微粒,所用操作壓差在0.1—0.5MPa。原料液在壓差作用下,其中溶劑透過(guò)膜上的微孔流到膜的低限側(cè),為透過(guò)液
,大分子物質(zhì)或膠體微粒被膜截留,不能透過(guò)膜,從而實(shí)現(xiàn)原料液中大分子物質(zhì)與膠體物質(zhì)和溶劑的分離。超濾膜
對(duì)大分子物質(zhì)的截留機(jī)理主要是篩分作用,決定截留效果的主要是膜的表面活性層上孔的大小與形狀。除了篩分作
用外,膜表面、微孔內(nèi)的吸附和粒子在膜孔中的滯留也使大分子被截留。實(shí)踐證明,有的情況下,膜表面的物化性
質(zhì)對(duì)超濾分離有重要影響,因?yàn)槌瑸V處理的是大分子溶液,溶液的滲透壓對(duì)過(guò)程有影響。從這一意義上說(shuō),它與反
滲透類似。但是,由于溶質(zhì)分子量大、滲透壓低,可以不考慮滲透壓的影響。
微濾所用的膜為微孔膜,平均孔徑0.02—10 ,能夠截留直徑0.05—10 的微?;蚍肿恿看笥?00萬(wàn)的高分子物質(zhì),
操作壓差一般為0.01~0.2MPa。原料液在壓差作用下,其中水(溶劑)透過(guò)膜上的微孔流到膜的低壓側(cè),為透過(guò)液,
大于膜孔的微粒被截留,從而實(shí)現(xiàn)原料液中的微粒與溶劑的分離。微濾過(guò)程對(duì)微粒的截留機(jī)理是篩分作用,決定膜
的分離效果是膜的物理結(jié)構(gòu),孔的形狀和大小。
超濾膜一般為非對(duì)稱膜,其制造方法與反滲透法類似。超濾膜的活性分離層上有無(wú)數(shù)不規(guī)則的小孔,且孔徑大小
不一,很難確定其孔徑,也很難用孔徑去判斷其分離能力,故超濾膜的分離能力均用截留分子量來(lái)予以表述。定義
能截留90%的物質(zhì)的分子量為膜的截留分子量。工業(yè)產(chǎn)品一般均是用截留分子量方法表示其產(chǎn)品的分離能力,但用
截留分子量表示膜性能亦不是完美的方法,因?yàn)槌朔肿哟笮∫酝?,分子的結(jié)構(gòu)形狀,剛性等對(duì)截留性能也有影響
,顯然當(dāng)分子量一定,剛性分子較之易變形的分子,球形和有側(cè)鏈的分子較之線性分子有更大的截留率。目前用作
超濾膜的材料主要有聚砜、聚砜酰胺、聚丙烯氰、聚偏氟乙烯、醋酸纖維素等。
微濾膜一般均為均勻的多孔膜,孔徑較大,可用多種方法測(cè)定,可直接用測(cè)得的孔徑來(lái)表示其膜孔的大小。
超濾、微濾和反滲透均是以壓差作為推動(dòng)力的膜分離過(guò)程,它們組成了可以分離溶液中的離子、分子、固體微粒
的這樣一個(gè)三級(jí)分離過(guò)程,其分工及范圍見(jiàn)圖10—14。根據(jù)所要分離物質(zhì)的不同,選用不同的方法。但也需說(shuō)明,
這三種分離方法之間的分界并不十分嚴(yán)格。下表列出超濾、微濾和反滲透過(guò)程的原理和操作性能,以資比較。
過(guò)程與操作
與反滲透過(guò)程相似,微濾、超濾過(guò)程也必須克服濃差極化和膜孔堵塞帶來(lái)的影響。一般而言,超濾和微濾的膜孔
堵塞問(wèn)題十分嚴(yán)重,往往需要高壓反沖技術(shù)予以再生。因此在設(shè)計(jì)微濾、超濾過(guò)程時(shí),除象設(shè)計(jì)反滲透過(guò)程一樣,
注意膜面流速的選擇,料液的湍動(dòng)、預(yù)處理以及膜的清洗等因素以外,尚需特別注意對(duì)膜的反沖洗以恢復(fù)膜的通量
。
由于超濾過(guò)程膜通量遠(yuǎn)高于反滲透過(guò)程,因此其濃差極化更為明顯,很容易在膜面形成一層凝膠層,此后膜通量
將不再隨壓差增加而升高,這一滲透量稱之為臨界滲透通量。對(duì)于一定濃度的某種溶液而言,壓差達(dá)到一定值后滲
透通量達(dá)到臨界值,所以實(shí)際操作應(yīng)選在接近臨界滲透通量附近操作,此時(shí)壓差一般在0.4—0.6MPa,過(guò)高的壓力
不僅無(wú)益而且有害。
超濾過(guò)程操作一般均呈錯(cuò)流,即料液與膜面平行流動(dòng),料液流速影響著膜面邊界層的厚度,提高膜面流速有利于
降低濃差極化影響,提高過(guò)濾通量,這與反滲透過(guò)程機(jī)理是類似的。
微濾過(guò)程以前大都采用折褶筒過(guò)濾,屬終端過(guò)濾,對(duì)于固相含量高的料液無(wú)法處理,近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的錯(cuò)流微濾
技術(shù)的過(guò)濾過(guò)程類似于反滲透和超濾,設(shè)計(jì)時(shí)可以借鑒。
微濾、超濾過(guò)程的操作壓力、溫度以及料液預(yù)處理、膜清洗過(guò)程的原理與反滲透極為相似,但其操作過(guò)程亦有自
己的特點(diǎn)。
超濾過(guò)程流程與反滲透類似,采用錯(cuò)流操作,常用的操作模式有三種。
⑴、單段間歇操作:如圖10—15所示,在超濾過(guò)程中,為了減輕濃差極化的影響,膜組件必需保持較高的料液流
速,但膜的滲透通量較小,所以料液必需在膜組件中循環(huán)多次才能使料液濃縮到要求的程度,這是工業(yè)過(guò)濾裝置最
基本的特征。圖示兩種回路的區(qū)別在于閉式回路中料液從膜組件出來(lái)后不進(jìn)料液槽而直接流至循環(huán)泵人口,這樣輸
送大量循環(huán)液所需能量?jī)H僅是克服料液流動(dòng)系統(tǒng)的能量損失,而開(kāi)式回路中的循環(huán)泵除了需提供料液流動(dòng)系統(tǒng)的能
量損失外,還必需提供超濾所需的推動(dòng)力即壓差,所以閉式回路的能耗低。
間歇操作適用于實(shí)驗(yàn)室或小規(guī)模間歇生產(chǎn)產(chǎn)品的處理。
⑵、單段連續(xù)操作:如圖10—16所示,與間歇操作相比,其特點(diǎn)是超濾過(guò)程始終處于接近濃縮液的濃度下進(jìn)行,
因此滲透量與截留率均較低,為了克服此缺點(diǎn),可采用多段連續(xù)操作。
⑶、多段連續(xù)操作:如圖10—17所示,各段循環(huán)液的濃度依次升高,最后一段引出濃縮液,因此前面幾段中料液
可以在較低的濃度下操作。這種連續(xù)多段操作適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
應(yīng)用
1)、超濾的應(yīng)用
超濾技術(shù)廣泛用于微粒的脫除,包括細(xì)菌、病毒、熱源和其它異物的除去,在食品工業(yè)、電子工業(yè)、水處理工程
、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域已經(jīng)獲得廣泛的應(yīng)用,并在快速發(fā)展著。
在水處理領(lǐng)域中,超濾技術(shù)可以除去水中的細(xì)菌、病毒、熱源和其它膠體物質(zhì),因此用于制取電子工業(yè)超純水、
醫(yī)藥工業(yè)中的注射劑、各種工業(yè)用水的凈化以及飲用水的凈化。
在食品工業(yè)中,乳制品、果汁、酒、調(diào)味品等生產(chǎn)中逐步采用超濾技術(shù),如牛奶或乳清中蛋白和低分子量的乳糖
與水的分離,果汁澄清和去菌消毒,酒中有色蛋白、多糖及其它膠體雜質(zhì)的去除等,醬油、醋中細(xì)菌的脫除,較傳
統(tǒng)方法顯示出經(jīng)濟(jì)、可靠、保證質(zhì)量等優(yōu)點(diǎn)。
在醫(yī)藥和生物化工生產(chǎn)中,常需要對(duì)熱敏性物質(zhì)進(jìn)行分離提純,超濾技術(shù)對(duì)此顯示其突出的優(yōu)點(diǎn)。用超濾來(lái)分離
濃縮生物活性物(如酶、病毒、核酸、特殊蛋白等)是相當(dāng)合適的從動(dòng)、植物中提取的藥物(如生物堿、荷爾蒙等),
其提取液中常有大分子或固體物質(zhì),很多情況下可以用超濾來(lái)分離,使產(chǎn)品質(zhì)量得到提高。
在廢水處理領(lǐng)域,超濾技術(shù)用于電鍍過(guò)程淋洗水的處理是成功的例子之一。在汽車和家具等金屬制品的生產(chǎn)過(guò)程
中,用電泳法將涂料沉積到金屬表面上后,必需用清水將產(chǎn)品上吸著的電鍍液洗掉。洗滌得到含涂料1~2%的淋洗
廢水,用超濾裝置分離出清水,涂料得到濃縮后可以重新用于電涂,所得清水也可以直接用于清洗,即可實(shí)現(xiàn)水的
循環(huán)使用。目前國(guó)內(nèi)外大多數(shù)汽車工廠使用此法處理電涂淋洗水。
超濾技術(shù)也可用于紡織廠廢水處理。紡織廠退漿液中含有聚乙烯醇(PVA),用超濾裝置回收PVA,清水回收使用,
而濃縮后的PVA濃縮液可重新上漿使用。
2)、微濾的應(yīng)用
微濾主要用于除去溶液中大于0.05 左右的超細(xì)粒子,其應(yīng)用十分廣泛,在目前膜過(guò)程面業(yè)銷售額中占首位。
在水的精制過(guò)程中,微濾技術(shù)可以除去細(xì)菌和固體雜質(zhì),可用于醫(yī)藥、飲料用水的生產(chǎn)。
在電子工業(yè)超純水制備中,微濾可用于超濾和反滲透過(guò)程的預(yù)處理和產(chǎn)品的終端保安過(guò)濾。微濾技術(shù)亦可用于啤
酒、黃酒等各種酒類的過(guò)濾,以除去其中的酵母、霉菌和其它微生物,使產(chǎn)品澄清,并延長(zhǎng)存放期。
微濾技術(shù)在藥物除菌、生物檢測(cè)等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。